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問答題聚氯乙烯的相對分子質(zhì)量為什么與引發(fā)劑濃度基本上無關(guān)而僅取決于聚合反應(yīng)溫度？試求45℃、50℃、60℃下聚合所得聚氯乙烯的相對分子質(zhì)量。（C_M=125exp[-30.5/RT]）

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1.問答題 在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克過氧化二苯甲酰，于60℃下聚合，反應(yīng)1.5小時后得到3克聚合物，用滲透壓法測得相對分子質(zhì)量為831，500。知60℃下引發(fā)劑的半衰期為48小時，f=0.8，C_I=0.02，C_M=0.1×10^-4，甲基丙烯酸甲酯密度為0.93g/ml。求：
（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的k_p²/k_t值。
（2）在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。

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2.問答題 用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60℃進行本體聚合。已知[I]=0.04mol/L，f=0.8，k_d = 2.0×10^-6s^-1，k_P = 176 L/mol·s，k_t = 3.6×10⁷ L/mol·s，60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml，C_I = 0.05，C_M =0.85×10^-4。
求：
（1）引發(fā)、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移、向單體轉(zhuǎn)移三部分在聚合度倒數(shù)中各占多少百分比？
（2）對聚合度各有什么影響？

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3.問答題 以過氧化二特丁基作引發(fā)劑，在60℃下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L，引發(fā)劑濃度為0.01mol/L，60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml，溶劑苯的密度為0.839g/ml（假定聚合體系為理想溶液體系）。引發(fā)和聚合的初速率分別為4.0×10^-11和1.5×10^-7mol/L·s。C_M=8.0×10^-5，C_I=3.2×10^-4，C_S=2.3×10^-6。
求：
（1）f_kd=？
（2）聚合初期聚合度。
（3）聚合初期動力學(xué)鏈長。

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4.問答題動力學(xué)鏈長的定義是什么？分析沒有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時動力學(xué)鏈長與平均聚合度的關(guān)系。

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5.問答題什么叫鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)？與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)有何關(guān)系？

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