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問答題 以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，在60℃進行苯乙烯聚合動力學研究，數(shù)據如下：
a.60℃苯乙烯的密度為0.887g.cm^-3；
b.引發(fā)劑用量為單體重的0.109%；
c.R_p=0.255*10^-4mol.(L.s)^-1；
d.聚合度=2460；
e.f=0.80；
f.自由基壽命=0.82s。試求k_d、k_p、k_t，建立三常數(shù)的數(shù)量級概念，比較 [M]和[M^*]的大小，比較R_I、R_p、R_t的大小。

參考答案：

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1.問答題過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動力學方程為：R_p=k_P[M]（fk_d/k_t）^1/2[I]^1/2，假定各基元反應的速率常數(shù)和f都與轉化率無關，[M]₀=2mol.L^-1，[I]=0.01mol.L^-1，極限轉化率為10%。若保持聚合時間不變，欲將最終轉化率從10％提高到20％如果熱引發(fā)或光引發(fā)聚合，應該增加或降低聚合溫度？E_d、E_p、E_t分別為124、32和8kJ.mol^-1。

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2.問答題過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動力學方程為：R_p=k_P[M]（fk_d/k_t）^1/2[I]^1/2，假定各基元反應的速率常數(shù)和f都與轉化率無關，[M]₀=2mol.L^-1，[I]=0.01mol.L^-1，極限轉化率為10%。若保持聚合時間不變，欲將最終轉化率從10％提高到20％試求[I]₀增加或降低多少倍？

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3.問答題苯乙烯溶液濃度0.20mol.L^-1，過氧類引發(fā)劑濃度為4.0*10^-3mol.L^-1，在60℃下聚合，如引發(fā)劑半衰期44h，引發(fā)劑效率f=0.80，k_p=145L.（mol.s）^-1，k_t=7.0*10⁷L.（mol.s）^-1欲達到50%轉化率，需多長時間？

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4.問答題 在甲苯中不同溫度下測定偶氮二異丁腈的分解速率常數(shù)，數(shù)據如下，求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期，判斷在這兩溫度下聚合是否有效。

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5.問答題 60℃過氧化二碳酸二環(huán)己酯在某溶劑中分解，用碘量法測定不同時間的殘留引發(fā)劑濃度，數(shù)據如下，試計算分解速率常數(shù)（s^-1）和半衰期（h）。

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