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問答題 討論下列幾種鏈轉移、鏈增長、再引發(fā)速率常數的相對大小對聚合反應速率和聚合物相對分子質量的影響：

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1.問答題聚氯乙烯的相對分子質量為什么與引發(fā)劑濃度基本上無關而僅取決于聚合反應溫度？試求45℃、50℃、60℃下聚合所得聚氯乙烯的相對分子質量。（C_M=125exp[-30.5/RT]）

2.問答題 在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克過氧化二苯甲酰，于60℃下聚合，反應1.5小時后得到3克聚合物，用滲透壓法測得相對分子質量為831，500。知60℃下引發(fā)劑的半衰期為48小時，f=0.8，C_I=0.02，C_M=0.1×10^-4，甲基丙烯酸甲酯密度為0.93g/ml。求：
（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的k_p²/k_t值。
（2）在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。

參考答案：

3.問答題 用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60℃進行本體聚合。已知[I]=0.04mol/L，f=0.8，k_d = 2.0×10^-6s^-1，k_P = 176 L/mol·s，k_t = 3.6×10⁷ L/mol·s，60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml，C_I = 0.05，C_M =0.85×10^-4。
求：
（1）引發(fā)、向引發(fā)劑轉移、向單體轉移三部分在聚合度倒數中各占多少百分比？
（2）對聚合度各有什么影響？

參考答案：

4.問答題 以過氧化二特丁基作引發(fā)劑，在60℃下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L，引發(fā)劑濃度為0.01mol/L，60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml，溶劑苯的密度為0.839g/ml（假定聚合體系為理想溶液體系）。引發(fā)和聚合的初速率分別為4.0×10^-11和1.5×10^-7mol/L·s。C_M=8.0×10^-5，C_I=3.2×10^-4，C_S=2.3×10^-6。
求：
（1）f_kd=？
（2）聚合初期聚合度。
（3）聚合初期動力學鏈長。

參考答案：

5.問答題動力學鏈長的定義是什么？分析沒有鏈轉移反應與有鏈轉移反應時動力學鏈長與平均聚合度的關系。

參考答案：