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問答題 按上題制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（C_S=21）調(diào)節(jié)，問加多少才能制得分子量為8.5萬的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何變化？

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1.問答題 以過氧化特丁基作引發(fā)劑，60℃時(shí)苯乙烯在苯中進(jìn)行溶液聚合，苯乙烯濃度為1.0mol.L^-1，過氧化物濃度為0.01mol.L^-1，初期引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0*10^-11和1.5*10^-7mol.（L.s）^-1。苯乙烯-苯為理想體系，計(jì)算（fk_d）、初期聚合度、初期動(dòng)力學(xué)鏈長和聚合度，求由過氧化物分解所產(chǎn)生的自由基平均要轉(zhuǎn)移幾次，分子量分布寬度如何？
計(jì)算時(shí)采用下列數(shù)據(jù)：
C_M=8.0*10^-5，C_I=3.2*10^-4，C_S=2.3*10^-6，60℃下苯乙烯密度為0.887g.ml^-1，苯的密度0.839g.ml^-1。

參考答案：

2.問答題 以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，在60℃進(jìn)行苯乙烯聚合動(dòng)力學(xué)研究，數(shù)據(jù)如下：
a.60℃苯乙烯的密度為0.887g.cm^-3；
b.引發(fā)劑用量為單體重的0.109%；
c.R_p=0.255*10^-4mol.(L.s)^-1；
d.聚合度=2460；
e.f=0.80；
f.自由基壽命=0.82s。試求k_d、k_p、k_t，建立三常數(shù)的數(shù)量級(jí)概念，比較 [M]和[M^*]的大小，比較R_I、R_p、R_t的大小。

參考答案：

3.問答題過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動(dòng)力學(xué)方程為：R_p=k_P[M]（fk_d/k_t）^1/2[I]^1/2，假定各基元反應(yīng)的速率常數(shù)和f都與轉(zhuǎn)化率無關(guān)，[M]₀=2mol.L^-1，[I]=0.01mol.L^-1，極限轉(zhuǎn)化率為10%。若保持聚合時(shí)間不變，欲將最終轉(zhuǎn)化率從10％提高到20％如果熱引發(fā)或光引發(fā)聚合，應(yīng)該增加或降低聚合溫度？E_d、E_p、E_t分別為124、32和8kJ.mol^-1。

參考答案：

4.問答題過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動(dòng)力學(xué)方程為：R_p=k_P[M]（fk_d/k_t）^1/2[I]^1/2，假定各基元反應(yīng)的速率常數(shù)和f都與轉(zhuǎn)化率無關(guān)，[M]₀=2mol.L^-1，[I]=0.01mol.L^-1，極限轉(zhuǎn)化率為10%。若保持聚合時(shí)間不變，欲將最終轉(zhuǎn)化率從10％提高到20％試求[I]₀增加或降低多少倍？

參考答案：

5.問答題苯乙烯溶液濃度0.20mol.L^-1，過氧類引發(fā)劑濃度為4.0*10^-3mol.L^-1，在60℃下聚合，如引發(fā)劑半衰期44h，引發(fā)劑效率f=0.80，k_p=145L.（mol.s）^-1，k_t=7.0*10⁷L.（mol.s）^-1欲達(dá)到50%轉(zhuǎn)化率，需多長時(shí)間？

參考答案：